第一节 产品定义、性能及应用特点
1、定义
脂肪酰胺是生物效应脂质家族的有机组成部分。是以乌桕脂为原料,采用闭环的清洁制取棕榈酸、油酸及其衍生物棕榈酸甲脂、棕榈酸酰胺、油酸酰胺等产品。
2、性能及特点
脂肪酸酰胺具有高熔点,低溶解性,良好的稳定性和防水性,广泛用于塑料、造纸、纺织、包装材料、木材加工、金属加工、橡胶工业及以制造表面活性剂及其中间体。高纯度棕榈酸、油酸具有优良的物理、化学特性,在精细化工、医药生产、有机合成、树脂、塑料、 分析 检测等领域的 研究 ,是我国“十五”科技发展的重点开发的化工产品。
2、主要产品分类
1)油酸酰胺(Oleamide)
分子式:C18H35ON
油酸酰胺产品性能
用途:用作聚烯烃、PVC塑料的开口剂、爽滑剂、抗静电剂、润滑剂、脱膜剂、油墨、染料、色母料的分散剂、抗粘剂、润滑剂、纤维油剂配合剂,涂料、复写纸、打字纸添加剂,还可用作金属的保护膜和表面润滑剂等。
2)芥酸酰胺(Erucamide)
分子式:C21H41CONH2
芥酸酰胺性能
用途:塑料菌膜开口剂、润滑剂、抗静电剂;化妆品的添加剂;纺织、造纸的防水雾剂、泡沫稳定剂、油墨、染料的分散剂、抗粘剂、塑料品的脱膜剂。
3)硬脂酸酰胺(Stearamide)
分子式:C17H35CONH2
硬脂酸酰胺性能
用途:塑料薄膜抗粘剂,抗静电剂,化妆品添加剂、油墨、染料分散剂,造纸、纺织防水雾剂,金属拉丝润滑剂。
第二节 发展历程
聚酰胺树脂的生产已有60多年历史,作为工程塑料使用也有50年的历史。聚酰胺材料的发展史,是一部以合成技术、改性技术、形体技术、成加工技术,应用技术和回收再利用技术为基础的综合技术的发展史。
聚酰胺的发展按时间划分,大约经历了两个阶段:
以聚酰胺新品种为主要的开发阶段(20世纪70年代前);
以聚酰胺改性为主要的发展阶段(20世纪70年代至今)。
1、聚酰胺树脂开发阶段(20世纪70年代以前)
早在1889年Gariel和Maass两人首先在实验室合成出聚酰胺[2]。1924年,高分子之父、德国科学家H.Staudinger首先提出了大分子学说,1932年发表第一部关于高分子有机化合物的专著,为W.H.Carothers 研究 高分子缩聚反应,开发聚酰胺树脂奠定了理论基础。
1931年美国杜邦中央 研究 所的卡罗泽斯发明了聚酰胺,申请了第一项聚酰胺专利(USP2130948),1938年公开了这项专利,1935年杜邦公司又宣布了可工业化的聚酰胺66,1938年10月27日杜邦公司又宣布建设聚酰胺66工厂,1939年12月12日该公司在美国特拉华州的Seaford工厂开始生产聚酰胺66[14~16]。
1941年,杜邦公司发明了尼龙610并实现工业化。
1937年,德国的IG法本(Farben)公司(现为BASF公司的联营公司)的P.Schlack发明了聚酰胺6,并发明了由已内酰胺在水存在下的开环聚合技术,1938年进行了中试,1942年实现了业化生产。
1944年,法国SocieteOrganico公司利用蓖麻油为原料开发成功聚酰胺11,1950年由法国Atochem公司实现工业化。
1963年,德国许尔斯(Hüls)开始生产聚酰胺12,提供中试产品,并于1966年工业化。
1938年,杜邦公司的卡罗泽斯发明聚酰胺46,由于聚合度低,颜色较深等原因,没有工业化。1977年荷兰Twente工科大学 研究 出无色聚酰胺46;后来Jaeobs等人成功 研究 出由丙烯腈与氢氰酸加成制得1,4-丁二腈,再经过加氢制1,4-丁二胺,还解决了聚合时的热分解问题,1984年荷兰DSM公司宣布开发成功聚酰胺46工业化生产技术,1988年12月完成中试,1990年实现工业化生产。
1952年,美国杜邦公司首次合成了全芳香族聚酰胺。
1958年,中国以蓖麻油为原料开发出聚酰胺1010,1961年在上海赛璐珞厂工业化。
1908年,Jones等人发明PI,1962年美国杜邦公司工业化。
1967年,将聚间苯二甲酰间苯二胺(PMIA)实现了工业化生产;
1965年,美国Kwolek等人发现了聚对二甲酰对苯二胺,1968年开发成功聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),1972年完成中试,1974年建立工业生产装置,实现了工业化生产。
1980年德国许尔斯公司开始生产聚酰胺热塑性弹性体(TPAE)。
2、聚酰胺品种改质阶段(20世纪70年代初至今)
随着汽车、电器、机械、通讯等相关
行业
的发展,对工程塑料的性能提出了更高更严格的要求,通过共混、共聚、嵌段、接枝、互穿网络、填充、增强、阻燃等方法对基础树脂进行改性,以提高聚酰胺工程塑料的综合性能或赋予其某些特殊性能,不断地推出新型的改性聚酰胺品种。从20世纪70年代,特别是80年代以来,对聚酰胺的改性
研究
已经成为高分子材料的重要途径。早在1945年美国杜邦公司用短玻璃纤维增强热塑性塑料,1952年美国Fiberfil公司新开始用长玻璃纤维增强聚酰胺的
研究
(申请专利:USP2877501,3042570),1956年主率先实现工业化。经过20世纪60年代的进一步
研究
和推广应用,特别是各种偶联剂的开发成功和基础理论
研究
的进展,用玻璃纤维增强聚酰胺的改性有了飞跃发展。迄今,用玻璃纤维增强PA仍是最主要、最重要的改性方法。1972年,美国杜邦公司成功开发矿物填充聚酰胺和玻璃纤维增强尼龙,并实现了工业化生产。这个时期,对高聚物共混理论的
研究
和实践更加活跃,每一年发表专利约4500项,共混结构、增韧机理和相容化技术等的
研究
均有突破性进展。1975年,美国杜邦公司用尼龙和乙丙橡胶或聚烯烃共混开发出划时代的超韧尼龙系列合金,1976年工业化,供应欧美市场。1985年美国的通用电器公司(GE)首先实现了尼龙和PPO的合金工业化。20世纪70年代,美国、日本、西欧等对阻燃尼龙进行了大量的
研究
,成功地开发出大量阻燃级尼龙,并实现了工业化。1987年日本丰田中央
研究
所首先公布了PA6/黏土纳米复合材料,1990年与宇部兴产公司合作,实现了工业化。许多科学家都认为纳米材料是21世纪最有前途的材料之一,尼龙纳米复合材料的
研究
也有重大进展。例如,1995年,日本尤尼契卡公司等开了尼龙6/黏土纳米复合材料。1996年日本昭和电工株式会社开发出尼龙6/云母纳米复合材料,1998年日本大日本油墨株式会社也开发出尼龙66/锂蒙脱土纳米复合材料。为了改进PI不易加工成型性,1964年,美国Amoco公司开发聚酰胺亚胺(PAI)绝缘漆,1972年又开发出PAI模塑材料,1976年工业化。1982年美国GE公司又成功开出聚醚亚胺(PEI),并工业化。表1-3列出了部分改性聚酰化胺的开发情况。
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