第一节 元明粉生产工艺介绍
我国生产元明粉的方法有熔融法、熔融- 蒸发法、盐析法及全溶蒸发法等;形式上经历了由平锅法、火塔法、单效蒸发、自然循环、真空蒸发到多效真空蒸发强制循环的过程。设备的更新换代主要是出于生产效率、成本和能耗等考虑。
1、全溶蒸发脱水法
适合于由天然芒硝制备元明粉,适于小规模生产。但煤耗高,产率低。基本流程如图。
全溶蒸发脱水法生产工艺流程图
即蒸汽和天然芒硝作用,使芒硝溶化,之后进行澄清(除残渣)。滤液经蒸发处理,离心分离,最后热风干燥到成品。
2、四效蒸发末效二次蒸汽余热化硝法
该生产工艺在全溶蒸发脱水法的基础上进行了改进,其流程如图。
四效蒸发末效二次蒸汽余热化硝法生产工艺流程图
原料水硝后,经热融、净制、蒸发后,离心分离,最后干燥得到成品。此法将末效二次蒸汽用来化硝,降低能耗。同时使各效间存在压差,不需额外动力,减少了不必要的工序。此外化硝减少了开口蒸发的蒸汽损失,操作环境好,利于减少M g 杂质量。
3、井下硐室水溶法
原理是:先生产无水Na2SO4 生产蒸发工艺中所用到的粗硝水。但其中含有的M g 和C a 将影响后期产出的元明粉质量。故欲得到高质量的元明粉,需先除去Mg 和Ca。此法生产不受季节限制,但前期投入较多。
4、工业副产Na2SO4 回收
我国副产Na2SO4 浪费比较严重。回收这部分副产品不但有经济效益,还能减少环境污染。我国钾肥资源相对不足,长期以来很大程度上依赖进口。彭赛军提出工业盐类副产生产K 2SO4 肥料,王焕章等也认为利用无水硫酸钠复分解生产K2SO4 是今后的 研究 热点。杨智宽提出利用分步结晶法回收工业废水中K2SO4 和NH4)2SO4。
由于技术的进步和我国对环保的日益重视,近年从工业副产中回收Na2SO4 的比例逐渐上升。工业副产废水的化学成分和Na2SO4 的原始浓度是影响回收率的主要因素。
第二节 国外元明粉生产工艺发展阶段比较
世界各地天然原料有其共同特点,因而元明粉的生产工艺也有某些共同之处,无论芒硝型矿藏、硫酸钠井矿盐卤水或化工副产元明粉,都使用两部法工艺流程,即首先析出芒硝或芒硝水溶液,再将精选的原料加工为成品。
第三节 我国元明粉生产工艺创新路径
我国生产元明粉的方法有熔融法、熔融-蒸发法、盐析法及全溶蒸发法等;形式上经历了由平锅法、火塔法、单效蒸发、自然循环、真空蒸发到多效真空蒸发强制循环的过程。设备的更新换代主要是出于生产效率、成本和能耗等的考虑。
第四节 国内元明粉生产设备介绍
生产元明粉技术的主要生产设备有:离心干燥装置、采用旋液分离器、艾伯纳(恩卡)真空连续结晶装置、
第五节 国内元明粉生产设备应用 分析
1、离心干燥装置
离心干燥机又称转筒干燥机、热风干燥机、热风离心干燥机,利用离心力除去附着在工件表面上液体。主要应用于食品类、陶瓷、各种铁氧体及金属氧化物和一些化学制品。包括:聚合氯化铝、分散染料、活性染料、有机催化剂、白炭黑、洗衣粉、硫酸锌、二氧化硅偏硅酸钠、氟化钾、碳酸钙、硫酸钾、无机催化剂、各种废液等。
2、采用旋液分离器
又称水力旋风分离器和水力旋流器。旋流分离器的一种。用以分离以液体为主的悬浮液或乳浊液的设备。工作原理与旋风分离器大致相同。
优点:构造简单,无活动部分;体积小,占地面积也小;生产能力大;分离的颗粒范围较广。但分离效率较低。
常采用几级串联的方式或与其他分离设备配合应用,以提高其分离效率。用于制碱和淀粉等工业。
3、艾伯纳(恩卡)真空连续结晶装置
该装置是在消化吸收德国艾伯钠(EBNDE)公司与美国恩卡(ENKA)公司酸浴结晶技术基础上创造发明的新机型。结晶能力为0.5~1.8t/h,技术先进可靠、工艺流程合理、节能且有利环保 。
第六节 我国元明粉技术研发 分析
我国生产元明粉起步较早,工艺趋于成熟。过去元明粉的生产一直按照GB6009-92无水硫酸钠国标进行,直到2003年GB/T6009-2003出台。另外,发展趋势表现为对元明粉纯度、低pH值、大颗粒和低钙镁等的高要求。
1、白度
白度是元明粉质量的一项重要指标。各批白度≥ 8 0 的难度较大。有 研究 表明,把“蒸发器先蒸发母液,后补充清液”的生产工艺优化为“蒸发器先加清液蒸发,后按一定比例交替补充清液和母液,母液使用到一定程度舍弃,不让其循环参与正常生产,并采取集中处理母液的方法”,可把白度≥ 8 0 产品的得率提高到90% 以上,一级品率达90% 以上。这样做的原理是:若先蒸发母液,当母液浓度比较大时,母液中的Fe3+ 等杂质同时浓缩,易析出。而先蒸发清液,后按比例加入清液和母液,在一定程度上降低了杂质浓度,到一定程度时排放母液,则将杂质排除。从而降低了致色杂质的浓度,提高了产品的白度。
2、低pH 值
低p H 值也是元明粉的一个发展方向。南风集团元明粉分公司用H2SO4 控制元明粉的pH 值:在湿料进口处用“加酸器”加入湿料中,再通过气流干燥器、器、旋振筛筛分等一系列的生产环节控制,生产出pH 值在6-8 的元明粉。
生产中要因原料产地及性质的差异适当调节加酸量、保证H 2S O 4 质量,控制其浓度。
3、大粒径
使元明粉结块的原因很多,主要有元明粉的含水率、杂质种类与含量、储存环境等。为了解决这一问题,需要制备分散性好的元明粉。大粒径元明粉就在这个要求下发展起来的。大颗粒元明粉质量受原料中杂质、溶液pH 值、溶液装置、干燥设备等因素的影响。如:原料中杂质Mg2+ 浓度随着Na2SO4 析出不断升高,最终导致体系由Na2SO4 的析晶区转到3 N a2S O 4M g S O 4 的共晶线上,析无水钠镁矾结晶,细度小,粘度大,影响蒸发和产品质量。在去处C a 、M g过程中,若p H 值过高会使N a2S O4 结晶困难,pH 过低不能有效去除Ca 、Mg 杂质。生产中,控制晶体成核和长大的相对速率易于控制晶粒大小。
此外,首效压力、洗罐周期、集盐结构等也影响产品的粒度。
4、低钙镁
芒硝中Ca 和Mg 的存在会析硝:芒硝结晶过程中形成C a S O 4•M g S O 4•7 H 2O粘附在Na2SO4•10H2O 进入芒硝,不但使产品结块,还影响了产品质量,因此需要制备低钙镁的元明粉产品。
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