第一节 产品定义、性能及应用特点
1、物质的理化常数
别名:锌白;锌氧粉
分子式:ZnO
外观与性状:白色六角晶体或粉末,无气味。
分子量:81.37
熔点:1975℃
溶解性:不溶于水、乙醇,溶于酸、氢氧化钠水溶液、氯化铵。
密度:相对密度(水=1)5.606稳定性稳定。
主要用途:用作油漆的颜料和橡胶的填充料。医药上用于制软膏、锌糊、橡皮膏等。
2、对环境的影响
1)健康危害
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:吸入氧化锌烟尘引起锌铸造热。其症状有口内金属味、口渴、咽干、食欲不振、胸部发紧、干咳、头痛、头晕、四肢酸痛、高热恶寒。大量氧化锌粉尘可阻塞皮脂腺管和引起皮肤丘疹、湿疹。
2)毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD507950mg/kg(小鼠经口)
危险特性:与镁、亚麻子油发生剧烈反应。与氯化橡胶的混合物加热至215℃以上可能发生爆炸。受高热分解,放出有毒的烟气。
燃烧(分解)产物:自然分解产物未知。
3、环境标准
中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度5mg/m3。
4、应急处理处置方法
1)泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好口罩、护目镜,穿工作服。小心扫起,避免扬尘,倒至空旷地方深埋。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
2)防护措施
呼吸系统防护:作业工人建议佩戴防尘口罩。
眼睛防护:必要时可采用安全面罩。
防护服:穿紧袖工作服,长筒胶鞋。
手防护:戴防护手套。
其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
3)急救措施
皮肤接触:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:误服者,口服牛奶、豆浆或蛋清,洗胃。就医。
灭火方法:不燃。火声周围可用的灭火介质。
4)储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
一种补牙用材料的简称,即丁香油氧化锌粘固粉
丁香油氧化锌粘固粉:又称暂时粘固粉、丁氧膏。作深洞双层垫底的底层不承力材料,或不承力的单层垫底材料,作1~2周的窝洞临时封闭材料,也用作根管充填材料,加入赋形剂作为牙周塞治剂。
医生常以氧化锌作为丁香油氧化锌粘固粉的简称。
用于治疗急性瘙痒性皮肤病的炉甘石洗剂中通常也含氧化锌,其利用的是氧化锌的收敛、保护作用,以及一小部分的防腐作用。
5、陶瓷釉料中氧化锌的作用特点
在釉中的作用与用途:氧化锌在釉中有较强的助熔作用,能够降低釉的膨胀系数,提高产品的热稳定性,同时能增加釉面的光泽与白度,提高釉的弹性。在扩大熔融范围的同时能够增加釉色的光彩。不过在含有铬的黑釉中不宜使用。概括地讲氧化锌主要用于以下几个方面。
一.用作熔剂:氧化锌在低温熔块釉中作为熔剂使用时,一般用量在5%~10%之间,在低温生料釉中用量普通为5%左右。
二.用作乳浊剂:在含有Al2O3较高的釉料中加入氧化锌,可提高釉面的乳浊性。因为氧化锌能与Al2O3生成锌尖晶石ZnO.Al2O3晶体。在含锌乳浊釉中,Al2O3能够提高釉面的白度和乳浊度。SiO2则可以提高釉面的光泽。
三.用作结晶剂:在艺术釉结晶釉中,氧化锌是不可缺少的结晶剂,在熔釉急冷却时,就形成为较大的晶体花纹,非常漂亮。在结晶釉中、氧化锌的用量高达20~30%。
四.用以制作钴天蓝釉:氧化锌在钴天蓝釉中是非常重要的助熔剂,它能够使氧化钴在釉中形成美丽的天蓝色。
五.用作陶瓷颜料:由于具有较强的助熔作用,氧化锌可以作为陶瓷颜料的助熔剂,矿化剂及釉料载体。
第二节 发展历程
氧化锌是无机化工锌盐系列中的一个重要分支。氧化锌作为基础化工原料又有着广泛的应用领域。随着科学技术的发展,使氧化锌的许多特性被人们重新认识。氧化锌所具有的特性功能被开发运用于新的科学领域和新的 行业 ,成为国民经济建设中不可缺少的重要基础化工原料和新型材料。如纳米氧化锌就被誉为二十一世纪的新材料。
氧化锌主要分为间接法氧化锌、直接法氧化锌和湿法氧化锌。主要用于橡胶电子、医药涂料等 行业 ,尤其橡胶电子等 行业 高档制品多数使用纯度高达99.7%的间接法氧化锌;中档制品使用纯度为95%以上的直接法氧化锌;油性涂料多数使用直接法含铅氧化锌。
氧化锌 行业 是近10年来发展较快的 行业 。10年前,生产氧化锌的企业在全国不多,年产3000t的企业不超过20家。随着国民经济的高速发展,氧化锌在国内需求不断增大,推动了氧化锌生产企业的发展,产能不断扩大。从最近5年的不完全数据统计看,间接法氧化锌的产能从10多万t,已经上升到30多万t;湿法活性氧化锌不足3000t,已经上升到了3万t;全国规模性的氧化锌即直接法氧化锌,间接法氧化锌和湿法氧化锌总产能已达100万t/a以上(那些生产低品位的氧化锌均未统计在内)。同时,这也是一个分布较广,数量较多,原料较杂,管理技术粗放的 行业 。但在锌资源的回收利用方面,有着较大的空间。
近5年氧化锌的产能之所以增长较快,尤其是间接法氧化锌发展较快,主要是受益于我国汽车工业和高速公路、电力电网以及家电、数字通信等 行业 的高速发展。如子午线轮胎要用到间接法氧化锌,近3年子午线轮胎每年以25%~30%的速度发展,2005年已超过轮胎总量的50%,使得间接法氧化锌同步快速发展。同时,国际国内磁性材料也快速发展,特别是软磁材料的生产已是世界产能第一,中国已成为磁材铁氧体的世界制造中心。在锌锰铁氧体中,氧化锌是主配原料。在中高档的软磁材料制造上,须用间接法生产的压敏电阻级的高档氧化锌。磁性材料的发展又推动了高品质氧化锌生产的技术进步。
而纳米氧化锌所具有的特殊功能,再次引发了全国纳米氧化锌的科研和开发,而真正能生产纳米氧化锌产品的企业屈指可数。功能性氧化锌、纳米氧化锌的 研究 ,毕竟促进了氧化锌 行业 的发展和技术进步。在锌锭的价格不断上涨的情况下,在如何利用资源、节约资源、降低成本的目标下,活性氧化锌的前景比较好。这几年,湿法氧化锌得到了长足的发展,相信这种发展趋势会得到长时期的延续。
第三节 产品技术发展现状
1、氧化锌脱硫技术 研究 进展
目前,人们对含硫恶臭物质的去除已不仅仅停留在满足环境质量标准的基础上,而是要使嗅觉器官接受,不产生厌恶心理,这就对恶臭物质的脱硫精度提出了更高的要求。现在应用较广的脱硫方法主要是生物法和化学法。《化工环保》2006年第2期载文指出,化学法脱硫技术弥补了生物法的不足,尤其是干法氧化脱硫技术受到国内外 研究 人员的关注。氧化脱硫技术是在20世纪50年代开发研制的,半个世纪以来其精脱硫的特性一直是脱硫技术的 研究 中心。与干法氧化铁和活性炭相比,氧化锌脱硫技术对工艺条件的要求比较宽松,在较宽的温度范围内可达到精脱硫的要求。近年来,纳米技术的 研究 发展日新月异,这也为脱硫剂的 研究 提供了广阔的发展空间。
2、广西无机氧化锌晶体 研究
具有节能、安全、绿色环保、寿命长、色彩丰富、微型化等显著优点的半导体照明光源,是世界公认的新一代照明产品,将成为人类照明史上继白炽灯、荧光灯之后的又一次标志性飞跃。在国际上,氧化锌是重要的光电子材料,在短波半导体发光和紫外激光器方面有重要用途。
2004年,广西科技厅安排国家特种矿物材料工程技术 研究 中心承担了氧化锌晶体的研发项目。通过一年多的努力,中心已基本掌握了氧化锌晶体的水热法生长技术和工艺条件,制备出了晶形完整、质量较好的氧化锌晶体。
2005年1月,日本率先研制成功基于氧化锌同质PN结的电致发光LED,这种氧化锌蓝色发光管同现有的GaN产品相比,预计亮度将是10倍而价格和能耗则只有1/10。
随着日本的技术突破,预示着氧化锌LED的产业化即将到来,这同时也给相关的衬底材料提出了新的要求。衬底材料是发展微电子产业的重要基础性材料。作为氧化锌薄膜的衬底材料,氧化锌体单晶具有其他衬底材料无法比拟的优势——同质外延。可以预计,随着氧化锌器件产业化的到来,对氧化锌体单晶的需求也会越来越大。
第四节 产品工艺特点或流程
以粗制氧化锌或含锌物为原料,经硫酸或碳酸氢氨进行提纯、去杂、干燥制得碱式碳酸锌,再将碱式碳酸锌的焙烧分解,粉碎细化最后获得最终产品的氧化锌制作工艺,其特征在于该工艺中采用高频等离子反应器取代传统的马福炉或回转窑,对碱式碳酸锌的焙烧分解,产品的粉碎与细化工艺集中于等离子反应器内一次完成形成连续化生产过程,所改进的工艺流程如下:
1、对中间产品碱式碳酸锌进行粗选使其进入反应器标准达到化学纯。
2、将碳酸锌料送入可控定压送粉器以恒定的气流将粉料输入等离子发生器。
3、使气粉流以恒定的密度和流量注入等离子发生器的等离子弧区实现碳酸锌的焙烧分解和氧化锌的粉碎细化。
4、将粉碎细化后气粉混合体引至产品形貌控制器通入冷却气体形成超细球状或针状的氧化锌产品。
5、将成品引入沉降器和袋式收尘器收集包装。
第五节 国内外技术未来发展趋势 分析
湿法氧化锌经市场20多年培育,已经逐步成熟起来,国家高新技术的发展,各新兴 行业 的崛起,对活性氧化锌、纳米氧化锌的需求比较强劲。特别是国内活性氧化锌的需求,将会有一个持续性的增长。主要体现在催化剂 行业 和石油 行业 ;其次是橡胶 行业 和汽车工业中的某些特殊 行业 。在这些 行业 中活性氧化锌比普通氧化锌更具有性能优势。活性氧化锌本身还具有一定的成本优势,在锌价不断上涨的情况下,活性氧化锌具有一定市场竞争力。
对于活性氧化锌的生产企业来说,其关键是要提高活性氧化锌的生产技术和质量保证体系。特别是国内有技术优势的企业,要不断地开发活性氧化锌系列品种,要与科研相结合,以市场为导向,把活性氧化锌、高纯氧化锌、功能氧化锌、纳米氧化锌作为氧化锌的发展方向。在推动我国氧化锌 行业 的发展中,不仅要抓住 市场发展 的机遇,壮大企业自身,更要打破高端产品被国外垄断的局面。
目前真正能达到纳米氧化锌质量指标的企业很少,国家已经制定了纳米氧化锌产品的质量技术标准,有利于规范和指导氧化锌生产企业,有利于市场的健康发展。相信在未来两年内,国内纳米氧化锌会有质的飞跃。
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