第一节 2-乙基蒽醌的定义
2-乙基蒽醌(2-Ethylanthraquinone)为淡黄色片状晶体,溶于有机溶剂,熔点107-111℃,主要用于制造双氧水、染料中间体、光固化树脂催化剂、光降解膜,涂料和光敏聚合引发剂。(立项报告)
第二节 2-乙基蒽醌的合成工艺
1、2-乙基蒽直接氧化法
2-乙基蒽直接氧化法是指在盐酸作催化剂的条件下,用双氧水对2-乙基蒽进行氧化一步得到2-乙基蒽醌。该法收率可达96.5%~98.0%。他最主要的特点就是以煤焦油中分离得到的2-乙基蒽为原料,再经气相催化氧化制得2-自己蒽醌。
此工艺最大的优点是没有“三废”产生,其最主要的缺点是原料2-乙基蒽来源受到限制。在自然界中2-乙基蒽很少,用于生产的2-乙基蒽反而由2-乙基蒽醌转化而来,故本反应中只能靠从煤焦油中提取,而煤焦油中其含量也很低,并且分离工艺十分复杂,对工程设备和人工操作要求很高。这样分离得到的原料2-乙基蒽价格偏高,使得生产出来的2-乙基蒽醌价格也偏高。虽然在一些发达国家(例如德国和法国)此方法为唯一的蒽醌类化合物的生产方法,但按我国目前的实际情况,此法无工业生产意义,不适合工业化大规模生产。
2、2-甲酰基蒽醌转化法
2-甲酰基恩醌转化法指2-甲酰基蒽醌与丙二酸在吡啶存在的情况下进行缩合反应,然后用铜进行脱羧,最后通过加氢反应催化得到2-乙基蒽醌。但此法由于合成步骤繁琐且原料来源困难,也无法实现大规模工业化生产。
3、苯酐法
苯酐法一般分两步:首先以乙基苯和邻苯二甲酸酐(简称苯酐)为原料,在Lewis酸催化剂作用下发生傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)酰即化反应,得到2-乙基蒽醌的中间产物2-(4’-乙基苯甲酰基)苯甲酸,简称BE酸或者BEA;然后BEA再经脱水闭环反应得到2-乙基蒽醌。
目前我国工业生产2-乙基蒽醌最主要的方法就是苯酐法。此工艺的第一步反应以传统的Lewis酸作催化剂(普遍使用无水三氯化铝),氯苯作溶剂,苯酐和乙基苯经缩合反应制得BEA。所用催化剂无水三氯化铝的摩尔数要略高与酰氯的2倍。
第二步反应是BEA在发烟硫酸的催化作用下,经过脱水闭环反应得到2-乙基蒽醌。此工艺的优点是原料来源充分,价格低廉,工艺流程简单,对设备无特殊要求,易于建厂投产。但是催化剂无水三氯化铝用量大且不能回收;脱水闭环反应的催化剂发烟硫酸用水稀释处理后造成大量的废酸废液。因此,苯酐法合成2-乙基蒽醌虽然在原料来源、工业成本、设备要求上诸多优势,但产生大量的“三废”物质,故本工艺适合进行工业化生产但前提条件是解决存在的“三废”污染问题。
从原料来源、工业成本及减少“三废”污染三个方面考虑,对苯酐法进行绿色改进,是一个有重大理论及实际意义的 研究 开发课题。
第三节 2-乙基蒽醌 行业 市场发展 规模与预测
2-乙基蒽醌主要用于蒽醌法制过氧化氢的工作载体,也用于医药、染料中间体、光固化树脂催化剂、光降解膜、涂料和光敏聚合引发剂。其中,双氧水 行业 的需求占国内2-乙基蒽醌需求的90%以上。
目前国内外大型双氧水生产厂家都采用蒽醌法制造双氧水,2-乙基蒽醌的产量和质量极大程度上影响着双氧水制造及相关产业的发展。随着近年来双氧水制造工业的迅速发展,2-乙基蒽醌供应增长迅速。
近几年,国内2-乙基蒽醌生产能力增长迅速,粗略估计总产能己达到3万吨/年左右, 主要集中华东区,且多采用间歇式订单生产模式经营。近十年国内2-乙基蒽醌的消费以年均8%的速度增长,2014年国内2-乙基蒽醌消费量在7000-8000吨左右。
双氧水在北美造纸工业的年需求增长率为18%,欧洲双氧水的年需求量增长率为10%,随着亚太地区纸浆业的发展,需求仍在急剧增加2-乙基蒽醌主要用于蒽醌法生产双氧水的工业化生产,为反应必不可少的有机中间体,能大大降低双氧水的生产成本,从长远看发展双氧水的前景乐观,但必须优先发展2-乙基蒽醌的生产。2-乙基蒽醌也用于制备感光化合物,十光聚合或阻聚级聚合的敏化剂;还用于信息染料和光筛树脂等领域;同时在染料市场中占据重要地位。据统计蒽醌染料有400多个品种,在化肥工业中可用来制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠;近年来还发现了2-乙基蒽醌对肿瘤有抑制作用,是一种有效的医药中间体。从国内外市场来看,2-乙基蒽醌需求量正在显著增加, 研究 2-乙基蒽醌的合成市场前景良好。
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