第一节 铬酸酐的简介
铬酸酐分子式为CrO3,分子量为99.99。为暗红色或暗紫色斜方结晶,易潮解。加热至熔点开始分解,加热至沸点完全分解。用于生产铬的化合物,氧化剂,催化剂,此外还用于木材防腐,电镀等。由浓硫酸与重铬酸钾反应制得。(立项申请)
第二节 铬酸酐的制备技术
1、硫酸法:将重铬酸钠与硫酸加热熔融进行反应,反应结束后静置,分去硫酸氢钠,再冷却、出料制片、包装即制得铬酸酐。其反应式如下:
2H2SO4+ Na2Cr2O7→ 2 CrO3+2 NaHSO4+ H2O
2、铬矿与纯碱和石灰石共热,再用浓硫酸处理而制得本品。
3、硫酸法、硝酸法、氟硅酸法及电解法等。工业上主要采用硫酸法。将无水重铬酸钠与硫酸在反应釜内混合后,加热至200℃进行熔融反应,得到熔融产物铬酐和硫酸氢钠,静置分层后,冷却即可。
4、取100g脱水后的无水重铬酸钠溶解于250mL水里并过滤,在搅拌下向透明的滤液里慢慢地加入400mL浓硫酸。因为过快地大量加入是非常危险的,所以加酸时必须注意温度的上升速度。加完之后加热时,则开始析出紫红色CrO3。放置24h后,将析出的结晶过滤,用浓硝酸反复洗涤若干次直至没有吸附的硫酸为止,然后干燥。
5、也可以用重铬酸钾代替重铬酸钠。取10g重铬酸钾溶解于100mL水中,慢慢地加入50mL95%硫酸,这时迅速发热,逐渐析出紫红色CrO3。放置24h,大部分针状结晶都析出来,用玻璃砂芯漏斗过滤,用硝酸洗涤数次以除去硫酸,充分干燥后放入玻璃瓶中保存。
第三节 铬酸酐的市场需求
1、主要用于电镀工业,做自行车、缝纫机、手表、仪表、手电筒、日用五金等电镀铬的原料,也用于制高纯金属铬。是制造氧化铬绿和锌铬黄的原料;也是生产低温变换催化剂、高温变换催化剂及高压甲醇合成催化剂的原料。羊毛织物染色时用作媒染剂,印染工业中用作氧化剂。此外,还用于木材防腐。
2、用作菲利普法采取中压制取聚乙烯的催化剂;
3、一种重要的铬化合物,铬酐是电镀工业的最主要原料,用作电镀铬的主要原料。大部分铬酐消费在电镀工业中。铬酐是良好的氧化剂,可用于漂白、精制,还可用作染料的原料、媒染剂 、鞣革剂 以及有机合成反应的催化剂。此外,还用于医药、陶瓷,有色玻璃等工业中。
4、用作 分析 试剂、强氧化剂及铬酸盐的制备。
5、用作合成聚乙烯的催化剂。还用于镀铬、媒染剂及制备纯金属铬。
6、在镀锌钝化中的应用 在镀锌层的钝化中大都采用铬酸酐,它是成膜的主要成分。在铝及合金化学氧化中铬酸酐是溶液中的氧化剂,是形成膜层不可缺少的成分。
7、用于电镀工业、医药工业、印刷工业、鞣革和织物媒染。
第四节 铬酸酐的注意事项
危险性概述
健康危害:急性中毒:吸入后可引起急性呼吸道刺激症状、鼻出血、声音嘶哑、鼻粘膜萎缩,有时出现哮喘和紫绀。重者可发生化学性肺炎。口服可刺激和腐蚀消化道,引起恶心、呕吐、腹痛、血便等;重者出现呼吸困难、紫绀、休克、肝损害及急性肾功能衰竭等。慢性影响:有接触性皮炎、铬溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔及呼吸道炎症等。
燃爆危险:该品助燃,高毒,为致癌物,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,喝肥皂水催吐。用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃.饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性:强氧化剂。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。与还原性物质如镁粉、铝粉、硫、磷等混合后, 经摩擦或撞击, 能引起燃烧或爆炸。具有较强的腐蚀性。
有害燃烧产物:可能产生有害的灰色毒性烟雾。
灭火方法:采用雾状水、砂土灭火。
自救方式:尽量远离并到通风口处。
泄漏应急处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。
小量泄漏:用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。或用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。库温不超过35℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与易(可)燃物、还原剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
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