第一节 氟硅橡胶的简介
氟硅橡胶又称γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷。一般分子链中还引入0.2%~0.4%乙烯基硅氧烷共聚改性。无色透明高黏滞塑性直链高分子化合物,主链由硅和氧原子组成,与硅相连的侧基为甲基、乙烯基和三氟丙基,分子量在50~80万之间。配合各种添加剂,可混炼成均相胶料。在有机过氧化物作用下,可硫化成各种弹性橡胶制品。除具有一般硅橡胶的特性外,还有优良的耐航空燃料油、液压油、机油、化学试剂及溶剂等性能。能在-55~+200℃下长期工作。(立项报告)
第二节 氟硅橡胶 行业 市场发展 概况
氟硅橡胶(FVMQ)在保持了硅橡胶的耐高低温性、压缩性、压缩复原性、 回弹性、电气特性等一系列优良性能的基础上,同时又具有氟橡胶的耐燃料油、耐溶剂等性能。它与氟橡胶相比,耐寒性、压缩永久变形性更优,从低温到高温 都显示出了优良的性能。氟硅橡胶( FVMQ)是当今世界综合性能最好的合成橡胶之一,是目前极少能在-55~250℃的燃油介质中使用的弹性体,主要应用于宇航、飞机、汽车等现代工业及国防、交通运输等领域。
我国最早于1966 年由中科院和上海有机氟材料 研究 所协作成功开发出 SF 系列氟硅橡胶。国家出台了一系列促进产业发展的相关政策,加快氟硅材料领域的科学 研究 和产品开发,将氟硅橡胶列入《新材料产业“十二五”发展规 划》中的国家七类重点发展新材料之一。
由于氟硅橡胶优异的性能,可适应极端作业环境。国际大型化工企业如美国道康宁、美国迈图、日本信越、德国瓦克等,均陆续展开了对氟硅橡胶的 研究 与产品开发,并在持续不断的推出氟硅橡胶产品。目前,氟硅橡胶世界总生产能力约1万吨。国内目前尚无规模化生产氟硅橡胶的企业, 我国氟硅橡胶的市场需求基本靠进口解决。
第三节 氟硅橡胶的用途
氟橡胶的主要性能及应用从主链结构上看,氟橡胶可以分为三种基本类型:即氟碳橡胶、氟硅橡胶、氟化磷腈橡胶。其中以氟碳橡胶为主,而其中又以偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚(1#胶)、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚(2#胶)、偏氟乙烯和六氟丙烯及四氟乙烯三元共聚(3#胶)为主。
(1)1#氟橡胶具有良好的物理机械性能及化学稳定性,能在200℃之下长期使用,250℃之下短期使用;脆点为-20℃~ -40℃;优良的耐介质性能,对有机溶剂、无机酸、氧化剂作用的稳定性优良,尤其耐酸性优异;有极好的耐气候、耐臭氧性能,在大气中暴露数年后,物理机械性能变化甚微,对微生物的作用亦较稳定。1#氟橡胶目前国内仅晨光院生产。主要用于制备耐热、耐油、耐酸的橡胶制品。如密封件、胶管、胶垫、胶布、胶带、簿膜、油箱和浸渍制品等也可用作导线的外护套及设备防腐衬里等,广泛应用于航空工业、石油工业、汽车工业、化学工业等领域。
(2)2#氟橡胶2#氟橡胶是用量最大的氟橡胶品种。具有良好的贮存稳定性、电绝缘性和抗辐射性;优良的耐油、耐介质性;极好的真空性能,可满足特殊场合的需要;耐热性好,通常可在250℃下长期使用,300℃下短期使用。
26型氟橡胶主要用于耐热、耐油、耐酸的橡胶制品制备。如密封件、胶管、胶垫等。产品可在250℃下长期使用,300℃下短期使用,它耐油性优于其它品种氟橡胶,可用于需耐油的场合的部件。举例如下:用作“○”形圈,V型密封圈,带金属骨架的油封皮碗、阀门密封垫等。这些密封材料可在200~250℃温度下长期工作和300℃短期工作。
在石油工业中:F26胶密封件被用在钻井机械炼油设备、天然气脱硫装置上,可同时承受高温、高压、油类和强腐蚀介质等苛刻条件中使用。
在化学工业中:F26密封件被用在泵、管接头、设备容器之中,以密封无机酸、有机物等化学物质。
在建筑材料制造方面:F26可作水泥单仓泵密封胶圈,比天然橡胶做的密封圈使用寿命延长了10倍左右。
(3)3#氟橡胶具有突出的耐高温性能、耐油、特别是耐双酯油类、耐化学药品以及良好的物理机械性能、满意的介电性能、不燃性、耐候性及优异的真空性能、耐辐射性;通常可在275℃下长期使用,在320℃下短期使用;耐油、耐酸性优于1#胶;耐气候、耐臭氧、耐辐射性、透气性及电性能和耐燃性能与2#胶相近。广泛地应用于宇航、汽车、机械、石油化工等领域。例如用作飞机的液压系统和润滑系统的动静密封材料;用作油田的密封材料,油田用的电缆输油管道以及钻井设备上;化工 行业 用作设备、管道柔性连接、泵等的衬里或作耐腐蚀的密封材料,制成管道,用以输送或有机溶剂或其他有腐蚀性的介质等等。
第四节 氟硅橡胶的应用领域
氟硅橡胶○型圈○形密封由于主链为半无机的有机硅结构,它在保持有机硅材料的耐热性,耐寒性,耐高电压性,耐气候老化等优异性能的基础上,由于含氟基团的引入,氟硅橡胶○型圈○形密封又具有有机氟材料优异的耐氢类溶剂,耐油,耐酸碱性和更低的表面能性能。氟硅橡胶O型圈可广泛用于航天,航空,汽车,电力,电子电器,纺织,机械及建筑等领域中。下面以航空航天和汽车领域为例。
1.航天航空领域
在航空航天领域中飞机制造工业中,主要用于航空工业上制造耐燃料油、润滑油、液压油、耐溶剂等的各类密封制品(密封件/接触件)。如各种动态、静态工作的○型圈、填片、整体油箱密封,密封环、传感器材料、隔膜、氟硅衬垫的线夹等。航空薄膜调压等用的活门、膜片、导管、薄膜等;如在油箱调压管路中活门用膜片、油箱通气活门用膜片(在-55℃~ 200℃的煤油蒸汽和150℃的RP煤油中使用的氟硅橡胶涂层与聚酯布作骨架材料的夹布薄膜);油箱和管路系统连接、液体氟硅橡胶作为表面涂覆剂、润滑剂、密封腻子、粘合剂等用途也很广泛。
2.汽车领域
在汽车工业中,随着汽车向高性能化、低消耗、低排放、低噪音、低污染与超长使用寿命和安全舒适等发展的要求,汽车用燃料油、润滑油、制冷剂等产品也在不断地改进,特别是发动机、变速箱系统及燃油喷射装置等用的传统橡胶材料已不能适用新型汽车的使用要求。再加上高档轿车需求量的增加,因此氟硅橡胶的发展带来了机遇。主要产品是:汽车工业各类车辆密封环、油封、膜片、导管、阀门衬里等;汽车燃油水平指示传感器软管、导油管、雾化器油泵隔膜、燃油泵隔膜、波纹护套、发动机曲轴后密封圈、气缸垫、燃油泵密封件、油箱盖垫圈、油箱加油垫圈、气缸垫、滤油器密封件、真空调节用膜片、橡胶圈。
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