第一节 高纯砷的简介
高纯砷是指杂质总量<10ppm的金属砷。六方晶系,相对密度5.73,银灰色有金属光泽,接触空气表面逐渐氧化变成黑色。熔点817C(加压到3. 6MPa ),升华点615 C,在空气中加热到>400C氧化成As2O3,与热浓硫酸、浓硝酸反应生成H3As3O4,对NaOH水溶液、水、盐酸等不反应。高温时以AsAs:形态存在。(可行性 研究 报告)
第二节 高纯砷的生产工艺
砷的提纯方法有以下几种:
(1)升华法;
(2)Pb-As合金法;
(3)砷高温氧化后提纯-H2还原法,可制备5N高纯砷;单晶生长法(高压危险);
(4)砷化氢热分解法(剧毒、危险性大);
(5)氯化-精馏-H:还原法等。实用上一般采用AsCl3精馏提纯-H2还原法。
AsCl3制备方法
AsCl3制备有二种方法:一是将As2O3加盐酸制备AsC13,另一种是将砷通过纯净氧气制备AsCl3, ,氯化-精馏-H2还原流程全部使用石英设备。采用此流程可制备出6~7N的高纯砷;高纯砷封在抽过真空的玻璃瓶中保存 。
第三节 高纯砷的发展历史
中国4世纪前半叶炼丹家、古药学家已制得了单质砷。20世纪80年代中国科学院科学史 研究 所王奎克、北京大学化学系赵匡华、清华大学化学系郑同、袁书玉等几位 研究 人员、教授先后按葛洪这一讲述进行了模拟实验,结果都获得了砷和三氧化二砷,证实了这一论述。
西方化学史学家们一致认为从砷化合物中分离出单质砷的是13世纪德国炼金家阿尔伯特·马格努斯(AlbertMagnus,1200~1280)。"Magnus"是尊敬的称呼,相当于"伟大的",因此中国有时译成"大阿尔伯特"。他的真实姓名是阿尔伯特·冯·布尔斯塔德(AlbertvonBollstadt),是一位教会神职人员,在教会主办的一所学校里任教,通晓神学、哲学、天文、地理、动物、植物学,是西方具有代表性的炼金家,著有《炼金术》。他是用肥皂与雌黄共同加热获得单质砷的。肥皂是用猪油或牛油与氢氧化钠共同熬煮制成的,化学成分是硬脂酸钠。硬脂酸钠是不可能与砷的硫化物共同加热而得到单质砷的,只是肥皂中未充分皂化的猪油或牛油在受热炭化后,形成的炭使砷的硫化物转变成砷的氧化物中的砷还原出来,正和葛洪取得单质的方法是一样的,但是比葛洪晚大约900年。
到18世纪,瑞典化学家、矿物学家布兰特阐明砷和三氧化二砷以及其他砷化合物之间的关系。拉瓦锡证实了布兰特的 研究 成果,认为砷是一种化学元素。
18世纪德国医生、矿物学家亨克尔在1755年出版的著述中,讲到金属砷,是在密闭的容器中升华砷获得。金属砷是砷的一种同素异形体,外表似金属,较脆,能传热。比重5.7,高于典型非金属。
第四节 高纯砷的应用范围
工业用途
砷的许多化合物都含有致命的毒性,常被加在除草剂、杀鼠药等。为电的导体,被使用在半导体上。化合物通称为砷化物,常运用于涂料、壁纸和陶器的制作。
砷作合金添加剂生产铅制弹丸、印刷合金、黄铜(冷凝器用)、蓄电池栅板、耐磨合金、高强结构钢及耐蚀钢等。黄铜中含有重量砷时可防止脱锌。高纯砷是制取化合物半导体砷化镓、砷化铟等的原料,也是半导体材料锗和硅的掺杂元素,这些材料广泛用作二极管、发光二极管、红外线发射器、激光器等。砷的化合物还用于制造农药、防腐剂、染料和医药等。昂贵的白铜合金就是用铜与砷合炼的。
用于制造硬质合金;黄铜中含有微量砷时可以防止脱锌;砷的化合物可用于杀虫及医疗。砷和它的可溶性化合物都有毒。
生理功能
砷自古以来就常为人类所使用,例如砒霜即是经常使用的毒药。砷也曾被用在于治疗梅毒。大量的羊、微型猪和鸡的 研究 结果提出,砷是必需微量元素。
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