第一节 水合肼的简介
水合肼(肼:拼音:jǐng)又称水合联氨。纯品为无色透明的油状液体,有淡氨味,在湿空气中冒烟,具有强碱性和吸湿性。常压下,肼可以和水形成共沸(共沸物中肼含量约为69%)。工业上一般应用含量为40%--80%的水合肼水溶液或肼的盐。水合肼液体以二聚物形式存在,与水和乙醇混溶,不溶于乙醚和氯仿;它能侵蚀玻璃、橡胶、皮革、软木等,在高温下分解成N2、NH3和H2;水合肼还原性极强,与卤素、HNO3、KMnO4等激烈反应,在空气中可吸收CO2,产生烟雾。水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用,用作还原剂、抗氧剂,用于制取医药、发泡剂等。(可行性 研究 报告)
第二节 水合肼的生产工艺
水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种,国内主要采用尿素法工艺。
1.尿素氧化法
将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合,然后冷却,调整混合,然后冷却,调整混合液中氯和碱成1:1.8的重量比,放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾,搅拌下将尿素溶液加入反应锅,加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算,有效氯的重量比是76:75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸馏,肼气和水气经过盲风器导入接受釜,进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓,使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素 770次氯酸钠890030%液碱52002.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠,然后在3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成,得水合肼反应液,经气提脱除多余的氨,再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼。
2酮连氮法
酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下,用氯或次氯酸钠氧化,生成甲酮连氮,再加压水解得到肼。该法优点是收率高,可达95%左右,能耗低。缺点是丙酮的加入,使系统中有有机副产物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需处理。
3.过氧化氢法
此法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨(100%)水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用,生成甲甲乙酮连氮和水,再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右,该法没有副产物氯化钠,对简化流程和环保有利,并且产品溶易分离,不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。 [2]
上游原料
上游原料:次氯酸钠、氯气、尿素、氢氧化钠。
下游产品
叠氮化钠、1,2,4-三氮唑、叔丁基肼、马来酰肼、水合肼、1,2,4-三嗪-2-甲基-6-羟基-3-硫代-5-酮、氨基脲盐酸盐、1-羟基苯并三氮唑、1-羟基苯并三氮唑一水物、噻二唑、甲基巯基噻二唑、3,6-二氯哒嗪、3,3'-二氯-4,4'-联苯二胺,盐酸盐、二苯甲酮腙、叔丁基肼盐酸盐。
第三节 水合肼的用途
水合肼作为一种重要的精细化工原料,主要用于合成AC、D1PA、TSH等发泡剂;也用作锅炉和反应釜的脱氧和脱二氧化碳的清洗处理剂;在医药工业中用于生产抗结核、抗糖尿病的药物;在农药工业中用于生产除草剂、植物生长调和剂和杀菌、杀虫、杀鼠药;此外它还可用于生产火箭燃料、重氮燃料、橡胶助剂等。2013年来,水合肼的应用领域还在不断拓展。
水合肼及其衍生物产品在许多工业应用中得到广泛的使用,如化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄影产品等用作还原剂、抗氧剂,用于制取医药、发泡剂等。
水合肼可直接用作:
1.热电厂和核电厂中用作循环水的防腐蚀添加剂。
2.工业锅炉和高压蒸汽炉中用水的除氧剂。水合联氨是一种脱氧剂,它能使水中的溶解氧还原,被用于进一步去除锅炉给水经热力除氧后的残留微量溶解氧。因为给水中溶解氧会引起锅炉管壁的腐蚀。向锅炉给水加入水合肼,不但能脱氧,还能防止锅炉内铁垢和铜垢的生成。
第四节 水合肼的注意事项
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷雾状水,减少蒸发。使用干冰二氧化碳灭火器或用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法:雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫。
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