第一节 防蛀剂的简介
防蛀剂是指用于预防、驱避或控制蛀蚀皮毛、纤维制品、图书、字画等蛀食性害虫(黑皮蠹、花斑皮蠹、衣蛾、衣鱼等)的药剂。(可行性 研究 报告)
第二节 防蛀剂的种类及应用
樟脑防蛀剂
樟脑防蛀剂是以合成樟脑或者天然樟脑为基本原料,必要时添加一定比例的功能添加剂如色素、香精或香料等,主要用于衣服、织物、书籍、档案、纸张、木材等物品的防蛀、驱虫、防腐、熏香等的樟脑制成品。樟脑是无色或白色晶体,呈半透明块状或粉状,易燃,有强烈的樟木味和辛辣味,在室温下能缓慢挥发,其蒸汽可使昆虫、麻雀等小鸟致死。樟脑作为衣物及书籍的防蛀剂应用有近百年的历史。天然樟脑存在于樟树中,原料用水蒸汽蒸馏得樟脑油,再用减压分馏得樟脑,经升华提纯得精制樟脑。由于原料难得,天然樟脑产量受限。天然樟脑具有旋光性(使偏振光的振动平面发生旋转),合成樟脑不具旋光性。合成樟脑由松节油中的蒎烯经过异构化、莰烯的加成酯化后皂化(或者莰烯直接水合)、异龙脑脱氢等一系列化学反应和精馏、结晶、升华等一系列化工单元操作过程得到的产品。为白色粉末状结晶,无旋光活性,有芳香气味和清凉感。日常樟脑是指以合成樟脑或者天然樟脑为基本原料,必要时可添加一定比例的功能添加剂如色素、香精或香料等,然后经过冲压成形等工艺过程制得的具有各种不同形状和不同大小的,主要用于衣服、织物、书籍、档案、纸张、木材等物品的防蛀、驱虫、防腐、熏香等的樟脑制成品。
樟脑不适于化纤衣物,轻者会使纤维膨胀,牢度降低,重者会使织物溶化。尤其是腈纶织物溶化更快。樟脑与腈纶衣物接触数小时后就会出现破洞。另外丝织物放樟脑丸还会引起泛黄,防蛀效果较差。樟脑常温下具挥发性,加热能加速挥发。樟脑防蛀效果较差、且易潮解。吸入过多樟脑蒸汽可造成急性中毒,出现神经系统症状。1999年3月23日国家环保局批准、发布和实施的安全型防虫蛀剂环境标志产品的技术要求,已经明确规定樟脑为安全型防虫蛀剂的成分之一,且明文规定其中不得含有萘和对二氯苯。
以萘为主要原料的防蛀剂
萘是从石油或煤焦油里提炼出来的产物,混杂有萘酚衍生物。萘有很强的樟脑气味,易挥发及升华,能点燃,光弱烟多,其蒸气有麻醉作用,最高允许浓度为10mg/cm。萘对皮肤有轻度刺激性,由煤焦油高温分馏所制。驱虫效果比樟脑好。萘和萘酚均具有较大的毒性,轻者会刺激人的皮肤,或引起头痛、恶心、食欲减退等反应;重者可引起肾脏损害和溶血性贫血,特别是患有遗传性红细胞酶缺陷病的小儿更易发生溶血性贫血。萘被世界卫生组织和国际癌症 研究 中心列为人类的可能致癌物,经常接触萘有一定的致癌风险。早在1992年,国家工商总局就已明令禁止以萘丸冒充樟脑丸,但是市场上仍然能见到以萘为原料生产的卫生球、樟脑丸。卫生球的萘丸俗称臭丸,是一种有效的防蛀、防霉药剂,由于被证实使人致癌,早在1 993年,我国就明令禁比生产、销售和使用。但市场上仍有含精萘制成的“樟脑丸”
以对二氯苯为主要原料的防蛀剂
上世纪40年代末,国外就开始对“对二氯苯”进行大量的试验 研究 ,认为其对肝、肾有毒性,对甲状腺也有影响,大剂量使用对动物有肯定的致癌性,对人体而言是可疑致癌物。自国际癌症 研究 机构把对二氯苯列为人类可能致癌物以来,在欧美和日本等发达国家的市场上几乎看不到以对二氯苯为原料的防蛀剂了。对二氯苯由苯氯化而成,熔点低、升华快,气味较浓,防蛀效果优于樟脑和茶。除作防蛀剂外,还可作为空气除臭剂,最高允许浓度为75 mg/cm,并具有防霉作用。其密度大,易与樟脑鉴别。对二氯苯来源丰富,工业品通常为100%晶体。急性毒性接近微毒级,但对动物中枢神经有抑制作用。对眼睛、上呼吸道有刺激性,对皮肤无刺激性。是禁用萘丸后国内推广使用的防蛀药物美国自20世纪70年代用其代替可能致癌物“精萘”。对二氯苯在美国用于工业和消费品方面至少有70多年的历史,除了它完全被允许用作工业空间除臭剂之外,由于它能防止蛀虫损伤纤维,对二氯苯是很多
防蛀球和防蛀片制品的主要成分。在加拿大,对二氯苯被用作空气清新剂、小便池除臭剂以及防蛀剂。2005年,国家环保总局对1999年发布的防虫蛀剂的标准进行了重新修订,新的《环境标志产品技术要求安全型防虫蛀剂》再次明确,防虫蛀剂“产品生产过程中不得使用萘和对二氯苯”。但《环境标志产品技术要求安全型防虫蛀剂》属于推荐性标准,适用于中国环境标志产品认证,即只有需要获得中国环境标志产品认证的防虫蛀剂才禁止使用“对二氯苯”。因此,“对二氯苯”属于卫生杀虫剂,可以使用在樟脑丸中。不过,应在商品包装醒目位置标“低毒”两字。
第三节 防蛀剂的技术进展
菊酯类防蛀剂 研究 进展
右旋烯炔菊酷是由日本开发的菊酯类农药,在常温下具有较低的蒸气压14 mPa /23. 6 C,对昆虫有快速击倒、熏杀和驱避作用,可作为防蛀剂使用,还可防治其他害虫。近年,右旋烯炔菊酯在日本防蛀剂市场使用量逐渐增加,几乎超过50%。欧洲、澳大利亚、日本、东南亚、南美等很多国家和地区有登记和使用,并己列入WHO名单上。它在20世纪90年代进入我国,作为防蛀剂在我国己有原药和制剂产品取得登记,主要剂型是片剂及新登记的防虫罩。通过风险评估数据 分析 ,菊酯类防蛀剂产品相对比较安全,且几乎没有什么气味,属于环保型产品。但也因为没有气味,有人又感觉无味,而易误认为效果不好。此类产品通常采用外加防护框架(避免皮肤和衣物直接接触)起保护作用;同时还有更换时间的提示,即在产品使用有效成分快耗尽时,纸片变色后会出现“谢谢”或“请更换”等的字样,提醒
人们进行更换,有的在产品上会附加一个卡片,让使用者标记放置时间,以便根据持效期进行更换。从安全和发展的角度看,右旋烯炔菊酯的市场空间可能会有逐渐上升的趋势,当然也期待有更安全、环保的防蛀剂产生。
缓释型裘皮服装防蛀剂的 研究 进展
裘皮服装是高档服饰,由于其都是由貂、狐,鼠、羊、貉、狸等动物皮毛制作而成,故价格昂贵,在存放的过程中也容易受到虫蛀或发霉。因而需要在存放过程中进行防霉和防蛀保护,而市售的卫生球等防蛀产品一般都含有萘和对二氯苯等对人体有害的物质。α -溴代肉桂醛和樟脑精油均为低毒性的防蛀防霉剂,但其熔点低,挥发性强,不容易长期使用。缓释型固体防蛀剂具有可以控制释放速度,保存时间长的优点。制备方法为,将琼脂溶液与α -溴代肉桂醛、樟脑精油和辅料按比例混合,乳化,冷凝成具有缓释效果的固体驱虫剂。该方法制作的防蛀剂具有有效时间长、危害较小的特点。 以樟脑精油和α -溴代肉桂醛作为主原料,以琼脂条、吐温一20,硅藻土、黄原胶、十二烷基硫酸钠作为辅料,经乳化、匀浆、凝结等工艺可以制成固体凝胶缓释型防蛀剂。使用该防蛀剂可以杀死黑皮蠹等常见皮毛蛀虫,并具有较长的有效期。
紫茎泽兰-薰衣草精油-樟脑防蛀剂的 研究 进展
紫茎泽兰,世界性恶性毒草,现已成为制约中国林业建设和经济可持续发展的一个严重灾害。有 研究 结果表明,紫茎泽兰含有多生物活性的倍半萜烯类化合物,对昆虫的驱避,拒食作用明显。 研究 人员利用紫茎泽兰上述特性,以樟脑、薰衣草精油为主要防蛀成分,以紫茎泽兰草粉和SiO2为助剂,采用粉末直接压片法,以期制备一种高效健康,且价格低廉的新型防蛀片剂。 研究 结果表明,薰衣草精油由薰衣草提炼而成,含有1,8-桉叶素、β-水芹烯等多种对常见蛀虫具有明显的杀灭和抑制作用的生物活性成分,与紫茎泽兰、樟脑复配片的防蛀药效试验表明,薰衣草精油对黑皮蠹有明显的杀灭作用,三者复配能显著提高片剂的防蛀效果。
第四节 防蛀剂的市场现状
与世界多数国家一样,我国防蛀剂的取材经历了樟脑一萘一对二氯苯这一过程。含有二氯苯、萘的樟脑丸属于农药类产品,一般用于工业品或农业品的防蛀,不宜用于生活类用品。右旋烯炔菊酯杀虫药是一类人工合成的、与天然除虫菊素的化学结构相类似的杀虫药。薰衣草精油,速效性好,对人健康,且有增香镇静的功效。但成本较高在中国市场尚未大规模推广。
理想防蛀剂的条件
(1)对各类蛀虫都要有高的杀伤力;
(2)无毒性或毒性极低,对人安全;
(3)挥发性适中;
(4)不会引起与衣料接触的包装材料的变色或变质。
常见的防蛀剂
常见的防蛀剂有宜家樟脑防蛀片剂、樱之花防霉防蛀片剂、卡妮莎防霉防蛀片剂、百家适防蛀片剂、HS芳香樟脑丸、香港海豚牌网装防虫球。其中只有宜家樟脑防蛀片剂标明不含萘和对二氯苯,成分为天然樟脑;樱之花防霉防蛀片剂标明含99%对二氯苯,卡妮莎防霉防蛀片剂标明含98%对二氯苯;百家适防蛀片剂只标明含94%樟脑,并未明确说明是天然樟脑或合成樟脑;而HS芳香樟脑丸只标明成分含樟脑;而另外在非正规超市发现的华顺特浓樟脑丸、华宝特浓樟脑丸及金象特浓樟脑丸则并未标明任何成分,笔者怀疑这三种樟脑丸含萘及对二氯苯。另外还有香樟木珠和香樟木条这类的防蛀驱虫产品及以氯化钙为主要成分的除湿剂。
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